因为之前1L的拼写错误造成了不小的问题，所以重发一遍QwQ
本实验通过下面的反应制备丁基溴
在实验之前，我简单介绍一下锂卤交换反应（其实估计只有学过的能看懂。。）
锂卤交换反应，即
R1Li+R2X=R1X+R2Li，
是一种制备卤代烃的强有力的手段，该反应中，X一般只能为溴与碘，并且反应存在平衡，R2的碳负离子稳定性应远大于R1，以使得反应完全，碳负离子的稳定性是该反应的推动力，从结果上是复分解反应中的强碱制备弱碱，机理可能是通过简单的四元环，协同一步进行的。
因此，R2最好不为sp3碳，或有吸电子基团以稳定碳负离子。当然，即使是普通的烷基，也可以用叔丁基锂进行该反应，但由于叔丁基溴与叔丁基锂在-78°C即发生消除，分子碱参与反应。
（邻位锂化与锂卤交换反应的竞争，若卤素为氟，相当容易发生邻位锂化，Wittig, G.; Pockels, U.; Dro¨ge, H. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1938,71, 1903.）
从另一个方面来看，这个反应也是发生在R1碳负离子上的亲电卤代反应，卤代烷提供X+。当然，卤素单质也可以用于提供X+，但单质溴由于对长针头存在腐蚀性，且反应放热更明显，需要稀释和更慢的滴加（虽然也有自动滴加的仪器。。。）。事实上亲电卤代反应更广泛的应用是亲电氟化。
（
(a) Davis, F. A.; Han, W. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 1153. (b) Davis, F. A.; Kasu ，PV. N. Tetrahedron
Lett.1998, 39, 6135.）
总之，大概就是这个样子啦

第一步是低温下的锂卤交换反应。
将四氟磁子（10mm×25mm）和具活塞长颈烧瓶（50mL,24/40磨口）在150°C烘箱中干燥过夜，趁热加装翻口塞，抽真空并使用热风枪加热至200°C左右，置换三次氮气，待冷却至室温，加入30mL无水THF。
向烧瓶中加入0.5mL(5mmol)2-溴吡啶，搅拌冷却20min，至-78°C。
丁基锂旁边放一瓶陈年老醚
将长针头(外径0.9mm，25cm)掰♂弯
吸取2mL（5mmol,1eq.，否则丁基锂与之后生成的醛反应）左右正丁基锂的己烷溶液，并在注射器液面上保留氮气。
将长针头伸入液面下，但不要阻碍磁子搅拌，然后在10min之中将正丁基锂推入溶液中。
加完后立刻将长针头浸入旁边的陈年老醚中，反复进行活♂塞♂运♂动，以免氢氧化锂堵塞针头，由于乙醚的无水处理不彻底，已经出现浑浊，好在没有堵塞针头。之后针头需用水洗后再使用丙酮清洗。
加入后，溶液变为夕焼色

低温搅拌反应1h，使交换充分进行

取0.5mL无水DMF（稍过量），猝灭生成的吡啶基锂
5秒内加进去，溶液颜色并没有什么变化
室温反应16h
反应16h后，溶液颜色清澈了很多。
点板，展开剂PE:EA=10:1;钼酸铵-钨酸钠烤板显色，右边为反应混合物，但没能看到正丁基溴的点。
直接用235nm紫外也可以看到右边的新点，应该分别为吡啶甲酸和吡啶甲醛。
加入30mL饱和食盐水和20mL陈年老醚进行分分液，不是水和食用油哟。。
以2×30mL老醚再萃两次，加入无水硫酸钠干燥。
另外磁子的话，建议大家能放进多大就放多大，我这里放的磁子基本上就是烧杯的内径，5cm的大♂磁♂棒

干燥的时候我发现了一只巨大的苍蝇
干燥了也并没有什么卵区别，只是越来越多的吡啶甲醛被氧化成酸了。。
然后将乙醚和THF的混合溶剂旋去，由于产物沸点101.6°C，副产物沸点181°C，主产物沸点在130°C以下，需要小心旋蒸，并且副产物也不能使用油泵干燥。旋蒸要多保留一些液体。然后进行蒸馏分离出溴丁烷。
然后把干燥好的萃取液旋干，取一个小接受瓶
搭建一个简单的蒸馏装置，置换氮气后进行常压蒸馏
温度计~
蒸汽爬管子
前馏分
由于有过氧乙醚爆炸的可能，拉下通风橱
温度到100°C时开始收集，得到看起来差不多的产物~

称重，封口，丢冰箱，有空拿去打HNMR~

同时，蒸馏剩余物进行柱色谱分离，以计算另外一个产物2-吡啶甲醛的收率，由于吡啶甲酸基本爬不动，因此只需装一个4cm左右的硅胶柱即可分开。。のはずなのに，我硅胶倒多了，也懒得重新装柱了，就多收集几管。
湿法上柱，过柱过程我没有拍，下面的图是过完之后吹干柱子后
即使是过柱过程中，也有吡啶甲醛被氧化为酸，取A6~B4管旋蒸得产物
2-吡啶甲醛，收率81%
本实验中所用试剂未经注明来源于安耐吉并未经纯化直接使用，叔丁基锂来源于acros，乙醚和氯化钠和硫酸钠是上海某试剂厂。

参考文献：Org. Synth. 2016, 93, 100-114。
只不过文献中制备的是芘甲醛，因此后处理使用了1:1盐酸猝灭，而本反应考虑到吡啶氮的碱性，使用饱和食盐水猝灭。另外我个人认为应当在猝灭后旋去THF，然后以少量乙醚萃取出产物，一来节省溶剂，第二是减少正丁基溴的损失。

这是连夜搬砖还是回播啊？

喵喵喵喵喵喵？

要是天下的实验室都有这么整洁。。除了那只苍蝇

啊，传统的正丁基溴的制备方法是水＋浓硫酸，混合冷却，然后溴化钠＋正丁醇，磁搅，磁搅回流，冷却，蒸馏，洗涤，blablabla~ 楼主的制备方法比我们不知贵到哪里去了，所以锂卤交换法制备n-C4H9Br的优势是什么呢？

个人认为最后淬灭反应的时候，得到的副产物醛基不一定会在2-位。2-位的吡啶基锂是不是可能重排到更稳定的4-位或3-位？

看到那只苍蝇，我想起了《Breaking Bad》里有一集就是实验室打苍蝇的