挺经常有人问电解氯化亚铁溶液，自己之前没有做过，只根据原理推导，现在补做实验。
实验目的：探究电解氯化亚铁溶液的产物（也可以说想看冒个泡）
实验药品：
各浓度氯化亚铁溶液、盐酸、KSCN、淀粉碘化钾试纸等
实验仪器：
石墨电极、铜电极、dp酸度计、演示电源等
下图，从左到右分别是石墨电极、铜电极、锌电极、锌电极。
酸度计是新的，还没拆包。
堆放在保管室已经好多年了，如果不是我无意问了一下，估计会一直在保管室，不见天日。

1、石墨阳极、石墨阴极、电压1.5V、电解1mol/LFeCl2溶液，PH为4.91。
阳极：始终没有气泡产生，湿润淀粉碘化钾试纸始终不变色。长时间电解后，电极附近溶液变浑浊、颜色为黄绿色,。取阳极附近溶液，于试管，滴加KSCN，不变色，但是加少量盐酸酸化后，变红。电解结束，提起石墨电极时，可以看到少量红褐色沉淀附在电极上。
阴极：始终没有气泡产生。电极上有银白色（其实我更喜欢用银灰色）有金属光泽固体析出，该物质用盐酸浸泡，能产生气泡。取电极附近溶液，滴加KSCN，无现象，酸化，也没有变化。
用铜电极替换石墨阴极，现象基本一样。但石墨是圆柱状电极，铜是片状的，因此铜阴极正面（正对阳极那一面）才有完整镀层，背面几乎没有镀层。
正面
背面

2、加盐酸酸化1mol/LFeCl2溶液，改变PH，进行电解，对比现象。
选择石墨阳极，铜阴极，电压1.5V。
PH分别为：4.91、2.30、—0.43
阴极：-0.43时，阴极有少量气泡产生，但铁很难镀上；2.30和4.91时，阴极均无气泡产生。
4.91时，阴极无法用KSCN检出Fe3+；2.30和-0.43时，取阴极液，滴加KSCN，均变红。（微红）
阳极：PH越低，越难出现浑浊，颜色也变得比较不明显。但是，PH越低，越容易用KSCN检出Fe3+。（可以不加盐酸）仍然没有检出氯气。
补充：实验前的电解质溶液，均用KSCN和盐酸检验过，不含Fe3+。（亚铁氰化钾不见了，所以只能用KSCN）

3、改变电压，1.5V、3V、4.5V、6V。（大于等于9V时，电源跳闸。）
浓度1mol/L，PH约为3~4区间（4次），石墨阳极，铜阴极。
电压越大，速率越快，副反应也越多。
阳极：4.5V时，才能观察到湿润淀粉碘化钾试纸轻微变蓝（长时间放置），6V时，可以明显观察到变蓝。其他现象相同，只是速率问题。
阴极：3V时，即可观察到非常少量气泡附在铜电极水线附近，主现象仍是电镀；4.5V时，少量气泡；6V有气泡冒出，相对量多。其他现象相同，只是速率问题。值得一提的是，1.5V，镀上一层明显的铁起码要1min以上，4.5V和6V几乎是瞬间出现完整镀层，放进去，立刻去除，就可以看见银白色金属光之镀层。

实验操作部分结束。
实验分析：
一般情况下，电解FeCl2稀溶液（0.1~2mol/L），现象主要是：阳极亚铁被氧化成三价，阴极是亚铁被还原为铁。使用铂或铂黑电极做阴极，可能可以得到氢气。其他电极氢超电势比较大，因此，阴极主要是亚铁离子放电。
选择低电压（小于等于3V，但这个提法很不准确，因为副反应其实应该看电流的），能降低观察到副反应的可能性。
PH降低，在阳极会影响到三价铁的存在状态，并可能会影响到Fe3+的迁移。对阴极得影响，主要是增加了产生氢气的可能性。

增补重点，阳极反应机理，氯气是否放电，亚铁是否能在电极上放电？

亚铁离子氧化成铁离子的阳极过程应该是什么样子的呢？

有文献称，电解硫酸亚铁溶液，阳极剧烈冒泡。。。估计电压太高了吧？按她的说法，亚铁是间接被氧化。

准备paper，这是不错的题目。

最近在初步研究超电势 ，就搜到这个帖子了

不知道楼主还能不能看到回复，如果能我有一个问题想请教，为什么电解氯化铟时阴极上只有气泡看不到金属析出？