关于非水溶剂
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zlh_smile 楼主
HF(l)的性质 液态HF具有介电常数大、低粘度和宽的液态范围等特点,因而它是各种类型化合物的一种极好的溶剂。以HF作溶剂的体系中,本身发生自偶电离,即HF ←→H+ + F-,由于H+和F-都是溶剂化,更常见的表示式为: 3HF←→H2F+ + HF2- 0℃时其相应的离子积约8e-12(对比:NH3 ~ 10e-33,H2O ~ 10e-14)。氟化氢是酸性很强的溶剂,其酸度与无水硫酸相当,但比氟磺酸弱。能够给予氟化氢以质子的化合物是很少的。在水溶液中许多呈酸性的化合物在HF溶剂中都呈碱性或两性。例如HNO3呈碱性: HONO2 + 2HF —→ (HO)2NO+ + HF2(-) 硫酸呈碱性: H2SO4 + 3HF —→ HOSO2F + H3O+ + HF2(-) 高氯酸呈两性: HClO4 + 2HF —→ H2ClO4(+) + HF2(-)(碱性) HClO4 + HF —→ H2F+ + ClO4(-)(酸性) 另一方面,按照Lewis酸定义,HF中的酸是F-的接收体,因此AsF5、SbF5和BF3是液态HF中的Lewis酸: BF3 + 2HF —→ BF4(-) + H2F+ AsF5 + 2HF —→ AsF6(-) + H2F+ SbF5 + 2HF —→ SbF6(-) + H2F+ 水、醇、羧酸和在O、N上有一对或一对以上孤对电子的其他有机化合物在液态HF中表现为碱: H2O + 2HF ←→ H3O+ + HF2(-) RCH2OH + 2HF —→ RCH2OH2(+) + HF2(-) RCOOH + 2HF —→ RC(OH)2(+) + HF2(-) 大多数无机氧化物在液态HF中溶解后容易解离生成氟离子(HF2(-)),可得到高度导电的溶液。除氟化物之外的无机溶质常发生溶剂解,因而氯化物、溴化物、碘化物可生成相应的氟化物并放出HX,氧化物、氢氧化物、碳酸盐和亚硫酸盐也生成氟化物,这是植被无水金属氟化物的一种极好的途径,已用于制备TiF4、ZnF4、UF4、SnF4、VOF3、SBF5等 液态氟化氢现还广泛用于生物化学的研究:使碳水化合物、氨基酸及蛋白质易于溶解,特别是具有脱水能力的复杂有机化合物(纤维素、糖、酯等)常常在液态HF中溶解而不失水。不溶于水的球状蛋白质和许多纤维状蛋白质如丝蛋白等也有类似的情况。这些溶液相当稳定,例如激素胰岛素和促肾皮素在液态HF中于0℃、2h后,仍然基本上原封不动地保持它们的生物活性,从而可方便地进行有关研究。 ——摘自无机化学第四版 下册 P463~P464 北京/华中/南京师范大学无机化学教研室编 高等教育出版社 2003年1月第四版 有改动 
2006年12月30日 05点12分 1
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zlh_smile 楼主
H2SO4做溶剂: 作为溶剂,硫酸的介电常数很高(293K时为110F/m),能很好地溶解离子型化合物。100%的硫酸具有相当高的电导率,这是由于它的自偶电离生成以下两种离子所致: 2H2SO4 ←→ H3SO4(+) + HSO4(-);K(25℃)=2.7e-4 在硫酸溶剂体系中,使容积阴离子HSO4(-)增加的化合物起碱的作用,使H3SO4(+)增加的化合物起酸的作用: KNO3 + H2SO4 —→ K+ + HSO4(-) + HNO3 CH3COOH + H2SO4 —→ CH3C(OH)2(+) + HSO4(-) HSO3F + H2SO4 —→ H3SO4(+) + SO3F- HNO3 + 2H2SO4 —→ NO2(+) + H3O(+) + 2HSO4(-) (注:上述与HNO3的反应所产生的硝鎓离子NO2(+),有助于对芳香烃硝化反应的机理给以详细解释)
2006年12月30日 05点12分 2
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zlh_smile 楼主
液氨做溶剂: 液氨的介电常数(239K ~22F/m)比水(298K 81F/m)低得多,故是有机化合物的较好溶剂,但溶解离子型的无机物则不如水。和水相似,液氨也能发生自偶电离: 2NH3 ←→ NH4(+) + NH2(-);K(223K)=1.9e-30(对比:水K(298)=1e-14) 和水不同,液氨有溶解碱金属、碱土金属等活泼金属的特性,生成的稀溶液均呈现蓝色,并有顺磁性、导电性和强还原性。这些性质是由于溶液中有“氨合电子”而引起的。 M + nNH3 ←→ [M(NH3)x]+ + [e(NH3)y]- (n=x+y)
2006年12月30日 05点12分 3
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我看的是第五版的无机化学(高教社,大连理工),里面完全没有提到非水溶剂
2008年08月06日 09点08分 5
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有机溶剂很多,如CCl4,CS2,C6H6,C6H5OH等,
2008年09月14日 09点09分 6
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