想问一下邢大本P421页,最下方的那个表格
化学吧
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神装老爹 楼主
如图所示,想请问这个“4n-基态-允许”是怎么搞出来的。
或者说,这个表格为什么是两行[呵呵]
2025年07月24日 15点07分 1
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神装老爹 楼主
我大概想明白了,和诸位分享:
以上的推论基于两个前线轨道是偶数电子状态,当这两个轨道具有奇数个的电子时,轨道对称性变化是不同的(偶数电子为偶数轨道,所以HOMO和HUMO一定是相邻的,但奇数电子中间有一个非键轨道,这就导致了HOMO和HUMO组合时的同异面会发生“变化”,这个去推一下就明白了,我有点说不明白)。
因此,在轨道之中,成环的两个相位具有两种碰撞方式。
2025年07月25日 07点07分 4
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神装老爹 楼主
用图来看可能方便一些,如下图,1和2的相位碰撞是不一样的
2025年07月25日 07点07分 5
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没问题,可以提前看后面的芳香过渡态理论,4n电子是莫比乌斯体系,波相变化为奇数热允许,这里变化为1,自然热允许
2025年07月25日 16点07分 6
大佬可以再看下这个么,芦箭头书周环P147的第16题,它的[1,5]迁移为何从下方绕,而非上方呢
2025年07月27日 13点07分
楼里发不了图,我扔到帖子里了
2025年07月27日 13点07分
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神装老爹 楼主
如图,芦箭头书周环P147的第16题,它的[1,5]迁移为何从下方绕,而非上方呢
还有就是,除了这种生成稳定结构的迁移,其他类型的共轭迁移,都会尽可能地让更多电子参与进来么?(比如图2,[1,j]迁移,在范围之内(默认反应条件合适),是否j越大越好)
2025年07月27日 13点07分 7
level 8
第一个图可以给原答案吗,至于第二个显然是由于大环轮烯内部反式双键导致的高环张力所以不顺式开环,被迫以σ迁移释放四元环张力
2025年07月28日 00点07分 8
感谢您,图在帖子里
2025年07月28日 10点07分
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神装老爹 楼主
关于那个共轭迁移,我想问的是图三的意思,在没有其他影响的情况下,1号位的氢是否更倾向于发生[1,7]迁移,而非[1,5/3]迁移呢
2025年07月28日 10点07分 9
level 8
1-7迁移像图三是热禁阻的,可发生的比如脱氢胆固醇的异构化1-7迁移热允许,是因为它的长链烯烃是柔性的,可以扭曲到可迁移的位点
2025年08月01日 13点08分 10
好的,谢谢你[呵呵]
2025年08月02日 10点08分
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