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level 5
马拉松下河歌r 楼主
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目前这个反应用的是buchwald-hartwig偶联，但是反应效率很低，加上化合物极性很大，导致在右下角做不同取代的苯环的时候很多化合物不好分离。主要是配体用的binap，在反应过程中有不少苯偶联上去的现象（怀疑这个苯的来源是binap），比如右下角想做一个对甲基苯却跟这个苯上去的分不开。
后面除了尝试那个铜催化的偶联反应，（之前用吡啶硼酸做没有成功）大佬们有什么建议和意见吗？有效的话可以报答，感谢大伙！
2024年09月29日 11点09分 1
level 6
犀利火星狸
有没试过有buchwald的配体做呢？用BINAP是会出现3个NH都偶联上吗？按照Buchwald的说法，根据立体位阻看，适配的应该是RuPhos或者他这个月刚发表最新做的FPhos之类的配体。
为了提高选择性可以底物尝试下氯代或者碘代本做偶联
2024年09月29日 14点09分 2
马拉松下河歌r
感谢大佬！我们实验室之前买的都是溴代的，做的也都是溴代的，拿到产物产率也就百分之10不到，溴代的选择性会不好吗？然后我现在也是准备先用Ruphos试一下，对于仲胺的反应性应该比较好！感谢建议！
2024年09月29日 15点09分
追二兔者
@马拉松下河歌r 我们公司有各种phos，新出的Fphos也有，都是批发价有兴趣吗
2024年09月30日 03点09分
level 6
犀利火星狸
做带取代基卤代苯的时候纯苯环上去？原料都用了啥？
2024年09月29日 14点09分 3
马拉松下河歌r
有对溴甲苯，binap，醋酸钯和碳酸铯。因为其他的底物的反应比如对溴环丙基苯也是有苯环偶联的产物，一个经验的师兄觉得是binap里的苯，所以我也准备先换个配体先。感谢大佬！
2024年09月29日 15点09分
犀利火星狸
@马拉松下河歌r 用RuPhos的时候最好选择它的G2或者G3做,催化效果好一些，祝成功！
2024年09月29日 16点09分
犀利火星狸
苯环来源是BINAP的可能性我觉得不大，这反应我觉得用碱应该用强碱 至少是二氧六环/THF和叔丁醇钠这个体系，溶解度不好就用叔丁醇。
2024年09月29日 16点09分
犀利火星狸
目前这底物的官能团是我认为是能容忍的，如果碱性太强，可以试试KOTMS或者NaOTMS,催化剂用量加大就是了。按理说这里可以利用每个NH的酸性不同 生成的N负离子的这个机理进行选择性偶联。根据反应的难易程度，应该就是右下角那个NH先反应的。
2024年09月29日 16点09分
level 1
到鹿点了
你可以换配体试试比如磷配体，我用的SPhos连的芳胺，分离用DCM混EA过柱
2024年09月30日 07点09分 4
马拉松下河歌r
好的！感谢大佬建议！[花心]
2024年09月30日 10点09分
level 11
ooo_sh
1.苯环来自BINAP完全有可能
2.偶联效果不好跟你底物中有很多含氮基团有关，络合了金属钯导致催化剂性能下降
建议换下配体，另外加大碱的用量有利于提高催化效果，另外如果不怎么考虑成本的话可以加大催化剂用量~
2024年10月23日 14点10分 5
马拉松下河歌r
感谢建议感谢！
2024年10月25日 08点10分
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