关于溶解平衡常数的问题
化学吧
全部回复
仅看楼主
level 1
王者の钺 楼主
氯化铅的溶解平衡常数的表达式是:
Ksp=([Pb2+][Cl-]^2)/[PbCl2]
因为氯化铅是固体,所以没有浓度,分母取1.
故Ksp=[Pb2+][Cl-]^2
可是为什么没有浓度就取1呢?其中意义何在?请指教
2009年12月21日 05点12分 1
吧务
level 14
“因为氯化铅是固体,所以没有浓度,分母取1.”这句话是错的,固体也是有浓度的,单位也是mol/L,表示单位体积的物质的量。
比如纯水的浓度是55.56mol/L,表示1升纯水,包含55.56mol的水分子。固体和液体的物质的量浓度是个常数,不随量的改变而变化,类似一个强度性质。这个不同于气体和溶液
高中时不区分“经验(实验)平衡常数”和“标准平衡常数”,导致很多概念混淆。
经验平衡常数中用的都是实际浓度,由于固体的浓度时常量,所以把它乘到K的那边,它依然是个常数。这种平衡常数有可能有单位。比如如果按照那个算出的二氯化铅的Ksp的单位是mol/L(分子是mol/L的平方,分母是mol/L)。
标准平衡常数,是表达式中,所有的浓度都除以那种物质的标准态下的浓度,得到相对浓度。对于固体、液体,标准态需要它们的摩尔分数为1,也就是纯的。所以,在标准平衡常数的表达式中,纯固体、纯液体的相对浓度就是1。溶液的溶质,标准浓度为1mol/L,气体的标准压力为100kPa(不是101325Pa)。这样得到的平衡常数,量纲为1(就是没有单位),在热力学中,它与标准摩尔反应吉布斯自由能变的关系符合一个非常简单明了的数量关系。标准平衡常数和经验平衡常数也可以相互转化。所有热力学标准态的量,加上标一个圆圈和一个横线。标准平衡常数用K加那个上标表示,经验平衡常数就是用K表示。通常的书中,为了排版方便,节省纸张等目的,都在第1节写一个注释,说明该章中以后的[A]都是指A的相对浓度。
离子积常数本质上就是一个标准平衡常数,常常省略了那个标准符号。

2009年12月21日 06点12分 2
吧务
level 14
补充说明一下,溶液中的离子的相对浓度,就是它真是浓度的数值。因为标准浓度时1mol/L,所以比后相当于去掉了单位。
活度近似看做为浓度
2009年12月21日 07点12分 3
1