【无机】关于H2S的电离常数的小问题
化学吧
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level 13
twi13🌞
楼主
我之前在书上看到氢硫酸第一级电离常数大约是十的负7次方,第二是十的负13次方,于是我算得0.1mol/L Na2S PH大约为12.74
后来查阅英文wiki发现有说第二级电离常数pka在19左右,如果是这样,那真实的PH应该很接近13,到底哪种说法正确?
2017年02月10日 15点02分
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level 13
twi13🌞
楼主
自己顶一下
2017年02月11日 09点02分
2
level 15
无机化学♤
有不同的说法,比较可信的是pKa2接近于15
2017年02月11日 12点02分
3
twi13🌞
馆长能不能说一下来源?
2017年02月11日 14点02分
level 14
overthereis
蓝皮认为14.98(没记错的话)
2017年02月11日 14点02分
6
level 13
twi13🌞
楼主
根据wiki硫化物中的说法
Sulfide does not exist in appreciable concentrations even in highly alkaline water, being undetectable at pH<~15 (8MNaOH)
In aqueous solution, most sulfide ions are neutralized.
2017年02月11日 15点02分
7
level 14
tcbº
太小了 不同的方法测出不同的结果 可以理解
2017年02月11日 17点02分
8
level 13
twi13🌞
楼主
看来硫离子在水中都可以看成是以sh-形式存在了
2017年02月12日 10点02分
11
twi13🌞
又去看了一下资料,有说因为硫离子被氧化而导致滴定出来的平衡常数有误差
2017年02月13日 12点02分
吧务
level 14
鸡汁的皮卡丘⚡
硫化氢的数据在常用数据中算是来源很多的了
2017年02月12日 11点02分
12
level 11
LepuzArc🍥
老师:有的测出10的负12次方,有的测出10的负19次方,都对!
2017年02月12日 14点02分
14
level 12
Soma-君
硫化钠的pH和同浓度的氢氧化钠很接近,分析化学课本上给的pKa1=6.88,pKa2=14.1
2017年02月13日 13点02分
15
level 1
流影陌风
这里提一个实验现象,或许可以佐证。
某个无机化学实验有一步是分别向生成ZnS、CuS沉淀的溶液加稀酸,现象是前者溶解,后者不溶。假设恰好完全反应,根据溶度积计算,ZnS里硫离子浓度是3.46^10-12,CuS里是1.14^10-18;对于H2S,因为Ka1可以确定是远大于Ka2,近似当作一元酸处理,有Ka2=[H+][S2-]/[HS-]≈[S2-],也就是说Ka2就相当于是H2S溶液容许的硫离子浓度,超过这个数就会转化成HS-和H2S。
根据实验现象,应该认为H2S的Ka2介于3.46^10-12和1.14^10-18之间,解释是ZnS里硫离子浓度超过了H2S溶液容许的浓度,从而不断转化,带动沉淀溶解,而CuS只会反向拉动平衡,把S2-浓度提高到Ka2,降低Cu2+浓度,看不到现象。因此10-19次方量级的Ka2,不说错了,至少也和现有的CuS的Ksp矛盾,而CuS Ksp很多地方都是10-36次方量级的这个数。
除非有一种可能,生成CuS的时候溶液里铜离子过量,导致硫离子比上面假设的更少。但这个实验是Na2S往CuSO4里加,大家看到的现象都一样,要说每个人都是Na2S没加够也不太可能,这种可能基本能排除。
2023年03月18日 13点03分
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