94年，黎明被选成为首位华人担任联合国基金会爱心大使。享有在联合国成员国中出入境免签证的权利，他以特使身份所发布的文件或口头声明均享有法律豁免权。

1992年，黎明在首都体育馆连开4场演唱会的人，将全部收入捐给慈善。1994年为刚刚成立的联合国儿童基金会香港委员会筹集到了善款。
1995年，黎明为8000万儿童争取注射小儿麻痹疫苗筹款，入选英国“吉尼斯世界纪录大全”。

1996年7月，黎明在不同国家参加联合国儿童基金会的活动，其中包括卢旺达、南非和坦桑尼亚联合共和国。在返回香港后，他通过媒体推广了所参观过的项目，并开了一场慈善演唱会。
1999年，黎明为联合国儿童基金会举办了一场义演。2001年，黎明参加48小时海、陆、空慈善活动。参加在长洲举行以海为主题的“爱心飘洋汇长洲”慈善活动，黎明在短短一日内就筹款五十二万八千

到目前为止, Leon是唯一一位拿过港府2枚勋章的艺人，“铜紫荆星章”“荣誉勋章”。

1992年黎明在北京首都体育馆连开4场演唱会的人，将全部收入捐给慈善。截至2012年，香港体育馆3场个人慈善演唱会，的全部收入捐给慈善。香港体育馆以外的香港8场个人慈善演唱会，全部收入也捐给慈善。
1998年8月参与联合国儿童基金香港委员会主办之《太阳计划98：太阳黎明好友营》，为长江水灾灾民筹募经费。出席房屋署全港屋村邻舍清洁运动，并担任清洁先锋队长。10月第5度为UNICEF以联合国儿童基金会国际青年特使身分为《黎明98、99救救儿童慈善活动》筹款，义卖黎明肖像地铁纪念车票及黎明肖像产品。筹款数不详
2001年，黎明一连四日的48小时海、陆、空慈善活动，昨日在长洲举行以海为主题的“爱心飘洋汇长洲”。结果黎明在短短一日内就筹到五十二万八千元。
2001年在《万众同心公益金》节目中，黎明以个人名义筹得七百六十八万善款，成为筹得善款最高的艺人