1.
Meldrum‘s酸（图中内酯）和丙二酸酯的吉布斯自由能差小于普通链酯和内酯的能差，其烯醇盐甚至比普通丙二酸酯更稳定，为何？附一张普通酯和内酯的比较。。。
维基上关于M酸的说明扯了半天还是在说普通酯和烯醇盐之间的问题- =。完全没解释M酸的特殊性
2.和普通酯的氧的n→ σ*作用相比，硫代羧酸酯的硫对羰基σ*的作用是更大还是更小呢？要怎么用事实数据证明？我猜是更小因为轨道重叠不好但不确定- =。也不知道怎么证明
这份作业明早due就剩这俩题了所以求求求求求求求求解。。。。。不甚感激w

好久不见了
你需要习得召唤之术
@exoto

好久不见~帮顶…

惊现

是不是因为成环过后有了一定的芳香性啊？那里正好是个π-6-10

额

不是内酯酸性大，而是内酯共轭碱是E-烯醇，而酯的是Z-烯醇。环上E-烯醇负离子结果更稳定一些。这个问题的关键在于下图
，蓝圈所示的两个基团的相互作用张力在烯醇化之前就已经在体系里了，所以烯醇化之后，骨架张力没有增加太多。另外这里没有O的n-sigma*作用，记得好像也有影响。注意M酸也是内酯，且是俩，所以有这个因素
然而酯就不一样了，
如果说烷基可以旋转，那么开始的O,烷基作用非常小，但是在产生双键之后，这个作用无法避免，产生了A1，3张力，因此酸性相对高一低一些。
你列举的数据是不可能得到结论的，我有这篇原文献，作者的hypothesis是M酸的骨架张力在烯醇里得到了释放。这是最主要的原因。这个sigma骨架的张力来自于一种超共轭：
这种超共轭由于负电荷上来之后而增加了程度（负电荷里，O的孤对电子能量因为静电排斥而更高，所以在烯醇里这个相互作用更强，这个作用在M酸里有两个）
这个作者是加上如上所述的两个因素得到了符合实验结论的数据。
S代那种情况不好说呀，确实3p有界面的，所以重叠积分肯定受影响，但是人家的能量也高啊，这个就不好比了。现在的办法其实就是计算，因为其他的情况都有别的因素影响（共振啊，吸电子效应啊）。用NBO计算可以直接找到相互作用能。

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学习了

惊现…

惊现

大神想问你个有机问题，这个机理是什么啊