想了一个办法算C=O键能
exoto吧
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level 8
exoto 楼主
大概这样：
1，做某羰基化合物的opt。或者scan，找到优势结构后用B3LYP/6-311+G（d）算总能E1
2，用opt结构，删除O原子，用单点能算所得三线态卡宾和三线态O原子，这二者总能E2
3，羰基键能=E2-E1
@sugar0763，作为简单算法（比如定性得比较集中C=O趋势）可行否？
我正在从IR的C=O伸缩振动进行对比，但是算能量的基组我实在用不了太大的。机器太烂
2014年02月10日 21点02分 1
level 8
exoto 楼主
改下。是UB3LYP，unrestricted。
还有，怎么查看电子总能的焓？
2014年02月10日 22点02分 2
exoto
这种情况，MP2和B3LYP（都是非限制的）哪一种理论方法更合适？算了下乙醛的，结果C=O的键能是183kcal/mol，好像有点高？
2014年02月10日 22点02分
一品菜刀刺猬
😏关键词Free energy 后面就有，但是没做单点能的数据不敢用。
2020年02月16日 17点02分
level 8
exoto 楼主
只是定性。。
@小磊磊爱无机
2014年02月10日 22点02分 3
小磊磊爱无机
这个样子算肯定是不专业，有机化学设计等键反应来考虑问题在大脑中始终要有这种概念，比如，如果你要想比较各种羰基衍生物的羰基结合能的大小顺序，可以设计如下等键反应都和丙酮作对比，得到的稳定化能是对于丙酮的相对值：X-CO-Y + (CH3)4C = CH3COCH3 + X(CH3)2CY；还有
2014年02月11日 08点02分
小磊磊爱无机
你选用的计算方法只能用于帮助自己理解问题，是远远不能用于论文发表中的讨论依据的，定性比较可能还可以，定量肯定无法得到审稿人的肯定
2014年02月11日 08点02分
exoto
回复 小磊磊爱无机 :我用这个方法算了下，好像不是非常理想（或者可能事实就是这样？）。CF3CHO的C=O结果只是稍微小于CH3CHO，大约几个kcal/mol。此外，我很想学习等键反应的设计问题，感觉一些通论没懂。。有什么书可以推荐下？谢了！
2014年02月11日 13点02分
小磊磊爱无机
回复 exoto :这个很正常，因为像OH和CF3之类的取代基，通过这个等键反应无法获得单独CO的结合能，因为OH和CO存在共振，CF3与CO之间存在排斥，当你把CO转移到另一个分子的之后，这种共振货排斥作用消失了，因此，等键反应衡量的是粗略的、各种因素的总效应。（下面继续）
2014年02月12日 14点02分
level 2
天下第二小年年
mark
2014年02月11日 01点02分 4
1