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level 1
Javieryuko
楼主
读了一篇paper,里面提及此物对异常克莱森重排较敏感,能否有大神解惑,为何会敏感?
先行感谢~
2013年04月16日 06点04分
1
level 10
A13515268343
2013年04月16日 11点04分
3
Mirroracles
+1 最经典的异常Claisen重排
2013年04月16日 11点04分
level 10
A13515268343
我认为推动这个异常重排机理的主要是生成物的热力学稳定性
2013年04月16日 11点04分
4
A13515268343
好吧,虽然没啥根据,但是实际化工中用高温推动如图所示的过程是有的
2013年04月16日 11点04分
宿命的刚翼
回复 A13515268343 :顺便问下,异常重排的发生条件是什么,也是加热么,可以认为正常和异常重排总是同时发生的么,如果不是,什么时候会异常重排
2013年04月16日 11点04分
A13515268343
回复 宿命的刚翼 :不知道,了解太少。不过我知道一份文献里用高温将一个烯丙基苯酚衍生物转化为丙烯基苯酚衍生物的,我觉得应该需要较高温度
2013年04月16日 11点04分
Mirroracles
回复 宿命的刚翼 :具体温度不知道 但确实是加热条件 不需要光照
2013年04月16日 11点04分
level 12
大国工匠🐎斯克
lz
没说和什么相比
2013年04月16日 11点04分
5
大国工匠🐎斯克
如果是和第一步产物比的话有可能和位阻有关
2013年04月16日 11点04分
Javieryuko
如果方便,可看下11楼
2013年04月16日 14点04分
level 10
A13515268343
@exoto
2013年04月16日 11点04分
6
level 12
大国工匠🐎斯克
@exoto
2013年04月16日 11点04分
7
level 13
我与我自己走着
Mark
2013年04月16日 11点04分
8
level 1
Javieryuko
楼主
presentation已经做完……倒是没问道这个问题
不过还是感谢诸位大神,克莱森重排的机理很明白,问题是为什么此物会容易发生此反应
paper中的原话是very vulnerable to the abnormal Claisen rearrangementreaction
2013年04月16日 14点04分
9
A13515268343
你有耐心等到明天的话E神会来解答
2013年04月16日 14点04分
Javieryuko
回复 A13515268343 :嗯,感谢提醒
2013年04月16日 14点04分
level 11
昨夜书
路过、只知道克莱森。。。
2013年04月16日 14点04分
10
level 1
Javieryuko
楼主
这个分子只发生正常的重排,右边的异戊烯基转移到氧的邻位,但1L的分子就会进一步发生异常克莱森重排
2013年04月16日 14点04分
11
A13515268343
你没发现这个也进行异常重排的话机理写不下去么?那个三元环成了和没成是一样的
2013年04月16日 14点04分
Javieryuko
回复 A13515268343 :开始我确实也这么想,成三元环断开后又回去了。但不知三元环能否断另一个方向的键?也就是和季碳相连的那个键?
2013年04月16日 14点04分
A13515268343
回复 Javieryuko :....碳只有4价
2013年04月16日 14点04分
Javieryuko
回复 A13515268343 :好吧,大概明白你的意思了,一直想着重排中所有的断键成键是同时发生,没考虑到这个问题
2013年04月16日 14点04分
1