233看到了一个合成甾类化合物很萌的方法,和大家分享一下
化学吧
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level 11
铀铪氖赯
楼主
如图,利用碳硅键在氟离子诱导下易离去留下碳负离子的特性,如果在邻位或者若干碳链共轭后的临位有容易以负离子形式离去的基团比如季铵、卤素之类的存在,就会发生消去得到烯烃,如果应用在苯环上就会得到平时无法得到的极活泼的二亚甲基环己二烯中间体,这个时候如果在恰当的位置还有一个双键就可以发生分子内的D-A反应关环同时苯环恢复。当然这个方法应用很广泛并不局限于合成甾,我只是觉得这么用很绝妙啊,太萌了233
2012年10月23日 03点10分
1
level 12
sunnybird
= =很早就见过这个反应 但是真的用它来做合成的……
2012年10月23日 04点10分
3
铀铪氖赯
0。0看起来产率很不错啊,是有别的不利因素么
2012年10月23日 04点10分
神奇的地球
这个某种程度上可以用来做香水= =
2012年10月23日 04点10分
sunnybird
回复 铀铪氖赯 :- -我觉得啊 一边含Si 一边含N 而且这个Si还是在C上长出来的 这个结构就已经挺坑爹的了 貌似还不比甾环好做- -而且。。一个甾环 逆分析的时候想出这个结构是要有多么的奇葩= =(虽然经典的全合成基本都有奇葩的设计
2012年10月23日 04点10分
铀铪氖赯
回复 神奇的地球:233喷点雌酮然后乃的结婚大计就能实现了!
2012年10月23日 04点10分
level 11
神奇的地球
你是想做啥,,合成这玩意儿
2012年10月23日 04点10分
4
铀铪氖赯
233这是雌甾酮甲醚都被乃发现了!张口~啊~~~喂给你吃~
2012年10月23日 04点10分
神奇的地球
回复 铀铪氖赯 :还是你分泌出来的比较好吃啊。。合成的不天然
2012年10月23日 04点10分
level 13
碳酰氯
勉强有一点知道意思==
萌
2012年10月23日 04点10分
5
level 12
exoto
ps,相见巧妙的合成可以看看KCN写的那三本合成书。那是实验室全合成的尖端之作
2012年10月23日 04点10分
6
铀铪氖赯
摁啊0。0突然想到这个反应能够说明凯库勒用共振式解释苯还是有一定科学性的么?
2012年10月23日 04点10分
exoto
回复 铀铪氖赯 :这个反应的详细机理和能量变化都在carey上写过。这类反应进行D-A之快,是因为一边极其稳定的苯环产生了(芳香性)。实际上异吲哚等类似结构杂环发生D-A效果极好也是这个原因。
2012年10月23日 04点10分
铀铪氖赯
回复 exoto:我想问下就是苯环是芳香性的,也没有双键那是怎么实现共轭消除成二烯烃的0。0?
2012年10月23日 04点10分
exoto
回复 铀铪氖赯 :这个反应不稀奇。。我不知道该怎么说,实际上如果有一个离去基,旁边占有轨道位置对,轨道能量够高,那么发生消除并不是奇怪的事。且,可以共振过去。
2012年10月23日 04点10分
level 12
exoto
其实我现在对合成还真有点领悟的意思。逆合成的思维其实不是基础有机那样讲的,一些化合物结构的特定形式可以直接拆分成相应的其他反应物。掌握这个需要大量的积累,一个最简单了例子就是,看见环己烯结构能想到4+2,a-羟基酮想到aldol等等等等等,每一个特征的反应背后都会产生标志性的各种产物。这下你看出来了吧。。ps,苯上临位连一个Br,一个SiR3,用F-试剂处理产生苯缺那个反应之高效温和更值得一提。
2012年10月23日 04点10分
7
铀铪氖赯
那邻溴苯硅烷这类的底物要怎么做呢0。0?是不是先卤代苯格式试剂和三甲基氯硅烷然后再常规方法邻位溴代?
2012年10月23日 04点10分
exoto
回复 铀铪氖赯 :现代有机中几乎是任何东西都有其合成方法(DNA还可以PCR呢),而几乎每一种合成方法都被人研究过。所以需要具备很强的查文献能力,比如乃应该知道这里你需要查阅review。
2012年10月23日 05点10分
铀铪氖赯
回复 exoto:是是是- -。我又伸手了该死「抚额。。。
2012年10月23日 05点10分
exoto
回复 铀铪氖赯 :ps,整本carey吧。那书至少B册对你有很大用途。介绍了一大堆合成方法,很像拓展版本的邢大本!还有习题,特别系统,最后还有逆合成分析介绍和全合成介绍。但是图不怎么清楚是唯一的遗憾。
2012年10月23日 05点10分
level 11
JOKERRº
小弱愿LZ放机理
2012年10月23日 04点10分
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铀铪氖赯
机理1L说了哇~~就是一个碳负离子的E1cb消去然后双烯加成~不过就是生成了一个很不常见的中间体
2012年10月23日 05点10分
level 10
ujimatcho
mark
2012年10月23日 05点10分
9
level 10
平卡星尘
最萌的是奶糖说得这么清晰
不然我这弱渣看不明白的
2012年10月23日 05点10分
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铀铪氖赯
本来我还想做弱渣的!被你这么一说我连弱渣都做不了了!
2012年10月23日 05点10分
平卡星尘
回复 铀铪氖赯 : 看来窝还是去补物理化学生物作业实在
都是年轻时犯下的错啊
2012年10月23日 05点10分
level 11
神奇的地球
看是看明白了,但是也没什么好继续说下去的= =
2012年10月23日 05点10分
11
铀铪氖赯
那我们直接开始吧
2012年10月23日 05点10分
神奇的地球
回复 铀铪氖赯 :你,你要干啥!?
2012年10月23日 05点10分
铀铪氖赯
回复 神奇的地球:别装糊涂了,快躺好!
2012年10月23日 05点10分
神奇的地球
回复 铀铪氖赯 :不要乱整
2012年10月23日 05点10分
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