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金属卡宾络合物催化的烯烃复分解反应 化学键的断裂与形成是化学研究领域中最基本的问题,研究碳-碳键的断裂与形成规律是有机化学中需要解决的核心问题之一,碳-碳双键和三键的键能与碳-碳单键相比要高得多,因此要切断前者并使其按照希望的方式重新结合,则需要更高的能量,所以寻找适当的催化剂实现上述转化,成为化学家近半个世纪的挑战课题。烯烃复分解反应,是指在金属催化下的碳-碳重键的切断并重新结合的过程。如图l所示,按照反应过程中分子骨架的变化,可以分为五种情况:开环复分解、开环复分解聚合、非环二烯复分解聚合、关环复分解以及交叉复分解反应。由此可以看出,烯烃复分解反应在高分子材料化学、有机合成化学等方面具有重要意义[1]。根据美国《科学观察》所列举的化学领域的最热门课题,钌(Ru,-种稀有元素)金属络合物催化的烯烃复分解反应,在2001年中长期成为化学研究领域中关注的热点[2-4]。1.历史回顾 关于金属催化的烯烃分子的切断与重组,即烯烃复分解反应的研究,可以追溯到20世纪50年代中期。在以后的20多年里,所发展的催化剂均为多组分催化剂,如MoO3/ SiO2,Re2O7/A12O3,WC16/Bu4Sn等。但是,由于这些催化体系通常需要苛刻的反应条件和很强的路易斯酸性条件,使得反应对底物容许的功能基团有很大的限制。这些问题促使人们去进一步认识和理解反应进行的机制。20世纪70年代初期,Chauvin提出的烯烃与金属卡宾通过〔2+2〕环加成形成金属杂环丁烷中间体的相互转化过程,是目前被广泛认同的机制。在试图合成金属杂环丁烷化合物的过程中,导致了在20世纪70年代末、80年代初的烯烃复分解反应单组分均相催化剂的发现,如钨和钼的卡宾络合物,特别是Schrock催化剂用于催化烯烃的复分解反应,都取得了比以往的催化体系更容易引发、更高的反应活性和更温和的反应条件,更重要的是单组分催化剂的发现使得人们深入地研究催化剂的结构-性能关系成为可能,从而为发现新一代的、性能更优秀的催化剂奠定了基础。
还有4天 巅峰之战   在WC3L官方网站闪动了几天的神秘赛事消息到今天终于有了最新的结果,WC3L组织者邀请到了目前世界上最强的两位选手来参加这次比赛,他们分别是PLV和MWL的王者同时两次获得WEG冠军的魔鬼暗夜 Spirit_Moon和WCG2004冠军、ESWC2005冠军兽族领袖 4K^Grubby,他们之间的比赛将在欧洲中部时间下午5点北京时间10月19日星期三晚上11点展开,并且他们将进行5场大战,本次比赛也是时隔1年之后两人的第一次对决,由于 Spirit_Moon未能进入WCG总决赛并且也无法参加Blizzcon邀请赛所以这次两人的碰面可以说是相当难得的,让我们共同期待这场比赛的来临。  更新(new):由于各种原因所以比赛推迟24小时进行,就是在欧洲中部时间下午5点北京时间10月19日星期三晚上11点展开。  更新:在4Kings来到韩国参加Ongamenet与MBC赛事的时候,两人有过交手的纪录,结果是 Spirit_Moon以2:0领先。不过过去的成绩不足以用来判断这次两人的对决。比赛将不轮胜负关系进行5场比赛。胜者将获得500欧元的奖励。两人在7张图(Lost Temple (ROC), Twisted Meadows, Turtle Rock, Gnoll Wood, Echo Isles, Maelstrom WEG(v2.2), Secret Valley) 中各删除1张,在剩下的5张地图上进行交战。 Spirit_Moon与 Grubby分别删除了Lost Temple (ROC)与Turtle Rock。第一场比赛将在Secret Valley上进行,并且由败者来选择下一场比赛的地图。还有大家比较关心的一个转播的问题。这次很遗憾的无法用WaaaghTV观看。取而代之的将由德国的ESL TV进行直播。比赛结束后也将发布Replay。Wednesday October 19th 5:00PM   4K^Grubby vs   Spirit_Moon 对于本次比赛最新的动态和信息我们也将第一时间公布。
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